Η Καταμάχη βρίσκεται κοντά στα όρια με τη Θεσπρωτία στις πλαγιές των ορέων του Σουλίου (Βρυτζάχα)[3]. Απέχει 39 χλμ. νοτιοδυτικά της πόλης των Ιωαννίνων και 61,5 χλμ. ανατολικά της Ηγουμενίτσας[4]. Στην ευρύτερη περιοχή του χωριού έχουν βρεθεί ευρήματα (χάλκινα όπλα και εργαλεία) κατοίκησης της περιοχής από την εποχή του Λίθου και του Χαλκού, τα σημαντικότερα των οποίων εκτίθενται στο Αρχαιολογικό Μουσείο Ιωαννίνων[3]. Στη τοποθεσία "Nτομπλίρου" υπάρχουν ερείπια αρχαίου φρουρίου το οποία έχουν χαρακτηριστεί ως ιστορικό διατηρητέο μνημείων και αρχαιολογικός χώρος[5].
Μέχρι το 1929 ονομαζόταν Γράσδανη[6] Σύμφωνα με το σχέδιο Καλλικράτης, μαζί με τον Κακόλακκο αποτελούν τη τοπική κοινότητα Καταμάχης που ανήκει στη δημοτική ενότητα Σελλών του Δήμου Δωδώνης και σύμφωνα με την απογραφή 2011 έχει πληθυσμό 52 κατοίκους[7]